土壤中挥发性**物质谱分析仪 塑料粒子中 黄山国内质谱分析仪

昆山市周市牧亚凯机电设备商行

粮食中**磷、**氯农药残留检测解决方案
近年来我国粮食的污染事件屡现报端，农药残留问题日趋显著。常用农药包括**磷类、**氯类、等。长期以来，农药的使用对防治有害生物和提高农业经济效益都起到了不可忽视的作用。农药施用于农作物，绝大部分转化，但农作物内往往会有少量的残留，长时间摄食残留农药会影响人体的健康。
针对粮食污染问题，我国粮食安全管理部门加大了力度，督促各地方相关管理部门提高对粮食污染的认识程度、粮食监测能力建设和监测频次，并且要求粮食主产省份采用田间采样的方法进行检测。
气相色谱-质谱的联用，结合了色谱法与质谱法的特点，可以有效地排除样品杂质过多的干扰，对多种农药残留进行准确和灵敏的定量分析，逐渐成为农药残留检测的趋势，受到各地粮油食品检验检测机构的青睐。
我司长期以来致力于食品安全检测技术的研究，为粮食系统提供农田环境、现场收购、运输储藏、加工流通环节中的重金属、农药残留等检测解决方案，为粮食系统的安全管控提供有力**。
1 粮食中**磷农药残留量的测定
方法概要：
参考标准《GB23200.93-2016 食品中**磷农药的残留量测定 气相色谱质谱法》， 《GB23200.9-2016 食品安全国家标准 粮谷中475种农药及相关化学品残留量测定 气相色谱-质谱法》，样品用水-溶液均质提取，二氯甲烷液液分配，采用固相萃取柱净化，气相色谱-质谱检测，外标法定量。
测试方法：检测仪器：GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪（Skyray Instrument）
色谱柱型号：DB-5MS( 30m×0.25mm×0.25μm)
柱流量：1ml/min
柱箱升温程序：50℃（2min）25℃/min 200℃（7min）20 ℃/min 280℃（5min）
进样口：250℃，EI源：250℃，气质接口：280℃
进样量：1.0uL，
进样方式：不分流进样，不分流时间1min，分流比20:1
溶剂切除时间：5min
扫描范围：45～400amu
图1.  16种**磷标准溶液TIC图
1.；2.二嗪磷；3.；4.甲基毒死蜱；5.；6.磷；
7.；8.；9.毒死蜱；10.；11.毒虫威；12.；
13.；14.；15.伏杀磷；16.
2 粮食中**氯农药残留量的测定
方法概要：
参考标准《GB/T 5009.19-2008 食品中**氯农药多组分残留量的测定》，《GB 23200.9-2016 食品安全国家标准 粮谷中475种农药及相关化学品残留量测定 气相色谱-质谱法》，样品经提取，凝胶色谱层析净化，气相色谱-质谱检测，保留时间与质谱图定性，外标法定量。
测试方法：检测仪器：GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪（Skyray Instrument）
色谱柱型号：DB-35MS（30m×0.25mm×0.25μm）
柱流量：1.2ml/min
柱箱升温程序：120℃ 20℃/min 230℃（10min）20℃/min 280℃（3min）
进样口：260℃，EI源：250℃，气质接口：250℃
进样量1.0μl
进样方式：不分流进样，不分流时间1min，分流比20:1
溶剂切除时间：4min
扫描范围：45～400amu
图2 13种**氯标准溶液TIC图
1.α–；2.β–；3.γ–；4.；5.；6.环氧B；7.4,4’-滴滴伊；8.狄试剂；9. 2,4’-滴滴滴；10.异狄试剂；
11. 4,4’-滴滴滴；12. 2,4’-；13. 4,4’-
3 小结
GCMS6800测试粮食中**磷、**氯类等农药残留，杂质干扰小，准确度灵敏度高，能很好满足国标要求。

玩具中有害重金属元素将危及儿童的身心健康，因此强制玩具中有害重金属元素的检验尤为重要。目前，人们对玩具的分析方法进行了广泛的研究，而用XRF对玩具中有害重金属元素进行分析测试是应用较为广泛的方法。由于XRF仪器是多元素同时进行测定，故分析速度快，同时检出限较低，线性范围较宽，这对玩具日常检验的光谱分析及研究过程中具有非常重要的实际意义。
关于ROHS2.0中四项**物邻苯二甲酸酯的检测(使用ROHS2.0十项测试仪)
邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAEs，是邻苯二甲酸形成酯的统称。它被普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水和沐浴液等数百种产品中。邻苯二甲酸酯类有生殖毒性、胚胎毒性和遗传毒性，长期接触会引起生殖系统异常、甚至造成畸胎、等危险，各国已立法严格限制其使用。
我司一直致力于研究使用液相色谱仪LC-310检测食品包装材料、纺织品、玩具、皮革、化妆品等行业中邻苯二甲酸酯，并有成熟的解决方案，多次在国内上发表相关，得到客户广泛的认可。针对近期“中国台湾塑化剂风波”，应用研发人员又在原有方法的基础上，进一步研发与改进，使之完全适用于食品（包括饮料）中邻苯二甲酸酯得检测。至此，应用研发中心拥有一套完整的针对玩具、食品及食品包装材料、纺织品、化妆品、皮革等行业中邻苯二甲酸酯的解决方案。
ROHS2.0十项测试仪器在不同物质的分析应用：
玩具中邻苯二甲酸酯检测流程
试样破碎至5mm×5mm，混匀—准确称取试样—索氏萃取—水浴挥干—正己烷定容—过滤、L310液相色谱仪测试。
二、纺织品中的邻苯二甲酸酯
邻苯二甲酸酯类化合物通常是具有芳香气味、中等黏度、低挥发性的无色液体,在水中溶解度很小，易溶于多少，因其实用性广泛应用到纺织品中，例如在织物涂层、印花、人造革制造当中。
纺织品中的邻苯二甲酸酯的通过皮肤接触、撕咬等途径被人体吸收，危害人体（特别是婴儿）健康。目前国际环保标准Oeko-tex 100及国家标准《GB/T 18882-2009生态纺织品技术要求》中对邻苯二甲酸酯有明确要求。
纺织品中邻苯二甲酸酯检测流程
试样破碎至5mm×5mm，混匀—准确称取试样—索氏萃取—水浴挥干—正己烷定容—过滤、L310液相色谱仪测试。
三、食品包装材料中的邻苯二甲酸酯
邻苯二甲酸酯用于食品包装材料主要作用为增塑剂，以增强产品的柔韧性，改善在加工成型中塑料的流动性。邻苯二甲酸酯随着时间的推移，可由塑料中迁移到环境中。特别是在高温和中析出、迁移，还能从塑料包装袋中向食品，特别是含油脂食品，如牛奶、肉类中迁移。食品在塑料包装材料中储存的时间越长，或用于包装食品的塑料材料中邻苯二甲酸酯含量越高，都会加大其向食品中迁移的量，即对食品污染程度越大。
目前国家的相关标准要求有GB 10457-2009《食品用塑料自粘保鲜膜》和GB9685-2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标》。在GB9685-2008中关于邻苯二甲酸二己酯使用量的规定为：邻苯二甲酸二己酯在塑料中的特定迁移量／残留量为1.5mg／kg，且仅用于接触非脂肪性食品的容器。而邻苯二甲酸酯在食品中的允许含量国家尚无限制标准要求，国际上也仅欧盟规定邻苯二甲酸酯类物质的每天摄入量为每天0.3mg／kg体重。
食品包装材料中邻苯二甲酸酯检测流程
试样破碎至5mm×5mm，混匀—准确称取试样—索氏萃取—水浴挥干—正己烷定容—过滤、L310液相色谱仪测试。
四、化妆品中邻苯二甲酸酯
邻苯二甲酸酯在化妆品行业的使用颇为重要：使指甲油能降低其脆性而避免碎裂；使发胶在头发表面形成柔韧的膜而避免头发僵硬；使用在皮肤上后，增加皮肤的柔顺感，增加洗涤用品对皮肤的渗透性。更常见的是用在香水上，作为芳香的固定液，使香味不易挥发，香味更浓郁，虽然有毒，但看起来确有“增光添彩”奇效。
人类与化妆品接触的亲密程度仅次于食品，过多使用含邻苯二甲酸酯的化妆品，会增加女性患的概率，而且容易引起孕妇及胎儿畸形。欧盟议会因为邻苯二甲酸一2一乙基己酯(DEHP)，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)是潜在的“三致”物质，禁止在化妆品中添加。美国商品标签法案明确要求，若化妆品中添加了邻苯二甲酸酯，必须在标签中明确标出，而且美国的多个环保团体正在敦促FDA采取限制措施。

LC-MS1000液质联用仪是*的中国商品化液相色谱-单四杆质谱联用仪。仪器各项性能指标远**国家校准规范要求，RF电源、离子源离子传输器等核心组件由我公司自主开发，部分组件在厂家定制，充分保证仪器性能和稳定性，具有很高的性价比。仪器日常耗材大部分为公司*制造，运行成本低。
应用范围：食品中农药残留、兽药残留、、非法添加剂的检测，食品中的营养成分分析；生活饮用水中农药残留、多环芳烃、酚类等**物的检测。
参考检测标准：SN/T 0670、SN/T 0605 、SN/T 0528等
应用实例：LC-MS用于猪肉中盐酸克伦特罗、、的检测
1.仪器及试剂
液相色谱质谱联用仪LC-MS1000、漩涡混合器、冷冻离心机、匀质器、氮吹仪；
乙腈、甲醇、正己烷、乙酸乙酯、甲酸、乙酸铵、浓盐酸、氨水、β-葡萄糖醛苷酶/硫酸芳酯酶、0.1%甲酸溶液、0.1mol/L盐酸溶液、50%甲酸溶液、固相萃取柱、标准品（盐酸克伦特罗、、）
2.样品前处理
参照SNT 1924-2011对样品行提取，后过固相萃取柱进行净化。
3.实验结果
标样及处理后的样品在ESI+离子模式下进行分析，标准品质谱图如下。
图1 盐酸克伦特罗、、的TIC图
图2下图m/z 240.2为的分子离子峰
图3 下图m/z302.4为盐酸的分子离子峰
图4下图m/z277.3为盐酸克伦特罗的分子离子峰
目前LC-MS1000可用于β-类药物的初步检测，在LC-MS三重杆推出后，其定性和定量能力会大幅度提高，将为食品安全监测、水质监测等提供更有力的工具。

ROHS2.0环保十项检测，欧盟化学环保检测，欧盟塑化剂检测，邻苯17P测试，邻苯18P测试，邻苯6P检测。
REACH附录中的邻苯4P跟ROHS2.0中的邻苯4P是一样的吗？限值是一样的吗？
欧盟会公布了(EU) 2018/2005，该新法规规定所有物品中的塑化材料都要符合REACH附录XVII*51项中的四种邻苯二甲酸酯（DIBP，DEHP，DBP和BBP）的要求，此法规2019年1月7号生效，重要内容详见以下：
1. 增加DIBP要求，因此REACH附录XVII*51项的受限制邻苯二甲酸酯变为以下四种：
邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）
邻苯二甲酸二丁酯（DBP）
邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）
邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）
1：这个时间是指法规(EU) 2018/2005 的生效时间
2：这个时间是指含有DEHP, DBP, BBP，DIBP的玩具和儿童护理用品不得投放市场
3：这个时间是指含有DEHP, DBP, BBP，DIBP的其它物品（除玩具和儿童护理用品外）不得投放市场
3. 物品（除了玩具和儿童护理用品）中邻苯二甲酸酯限用要求不适用于：
没有与***粘膜接触或与***皮肤长时间接触的塑化材料，而用于工业或农业用途，或用于户外的物品，
2024年1月7日前投放市场的飞机，或任何时候投放市场的物品，这些物品是用于维护或修理这些飞机，并对飞机安全和性能有关键的作用
2024年1月7日前投放市场的机动车辆，或任何时候投放市场的物品，这些物品是用于维护或修理这些汽车，并且没有这些物品汽车不能发挥预期的作用
2020年7月7日之前投放到市场上的物品
实验室使用的测量装置及其零部件
在法规（EC）No 1935/2004或（EC）No 10/2011范围内与食品接触的产品和材料
在指令90/385/EEC，93/42/EEC或98/79/EC范围内的设备及其零部件
在指令2011/65/EU范围内的电子电气产品
在法规（EC）No 726/2004，指令2001/82/EC或指令2001/83/EC范围内药品直接包装
五颜六色以及具有各种功能的纺织品需要通过化学染料来进行处理，而载体染料由于其低廉的成本在常温常压下有助于分散染料对其染色，被广泛应用在纺织印染行业。研究表明，大多数载体染料对人体有潜在的致畸和致癌性，且不易分解，对环境十分有害。欧盟规定对其在纺织品中残留量限定总量不**过1ppm，所以纺织品中的**氯载体作为生态纺织品检测的重要项目。采用GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪，对纺织品的氯化苯和氯化进行分析，得到了比较满意的测试效果。
 测试原理
样品经剪碎后准确称取，经正己烷萃取过滤后，用GCMS分析。依据目标化合物的保留时间和标准质谱图或特征离子定性定量，用外标法定量。
1.主要仪器设备、耗材和试剂
GC-MS 6800 气相色谱质谱联用仪，配有EI；
分析天平：精度十万分之一（BT 125D，赛多利斯科学仪器（北京）有限公司）；
氯化苯/氯化混合标准品：ρ=1000mg/L ；购自国家标准物质网；
正己烷：HPLC级（默克）。
1.1 仪器测试条件
色谱柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；
柱箱程序升温条件：初始温度60℃保持2min，10℃/min升至180℃保持4min，20℃/min升至280℃保持2min；
进样方式：分流进样，分流比10:1；
进样量：1.0μL；
进样口温度：280℃；
气质接口温度：280℃；
离子源温度：280℃；
载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0mL/min；
电离方式：EI；
电离能量：70eV；
溶剂切除时间：4min；
测定方式：TIC（FULL SCAN）定性（扫描范围：45-300amu），SIM模式定量。
2.总结
本实验采用气相色谱质谱联用法（GC-MS），在SIM扫描模式下对氯化苯和氯化化合物进行测试，方法稳定可靠，线性范围好，灵敏度高，受杂质峰干扰小，完全符合欧盟的要求。